多元弱酸（碱）的滴定 → 多元酸的滴定
多元酸的滴定　 　　　　　　　　　 多元碱的滴定　

　　多元酸的滴定　常见的多元酸在水溶液中分步离解，如三元酸HPO，在水溶液中分三步离解：
　　HPO H + HPO　　　　P=2.12
　　HPO H + HPO　　　　P=7.12
　　HPO H + PO　　　　 P=12.66
　　对多元酸的滴定，当C≥10，且/≥10时，酸第一步离解的质子H与碱作用，而第二步离解的H不同时作用，在第一化学计算点时出现pH突跃。如果C≥10，且/≥10，酸第二步离解的质子H与碱作用，而第三步离解的H不同时作用，则又在第二个化学计量点附近出现第二个pH突跃。若/<10，两步中和反应交叉进行，即使是分步离解的两个质子H也将同时被滴定，只有一个突跃。而C≥10，C<10，而/≥10，此时只能是酸的第一步离解的质子H被滴定，第二步离解的质子H不能被滴定，只能形成一个突跃。
　　用NaOH滴定HPO的滴定反应可写成：
　　HPO + NaOH NaHPO + HO
　　NaHPO + NaOH NaHPO + HO
　　从图4-3已知，PH4.70时，HPO的分布系数为99.4%，而HPO和HPO各约占0.3%，这说明当0.3%左右的HPO尚未被中和时，已经有0.3%左右的HPO被进一步中和成HPO了。因此严格地说反应并未按照以上反应式分步进行。但是在一般分析工作中对于多元酸的分步滴定准确度要求不太高，允许稍大误差存在，故HPO通常被认为可用强碱分步滴定。
　　多元酸滴定曲线的计算比较复杂，可通过实验测定和记录pH值绘制滴定曲线。图4-9是用强碱（NaOH）滴定磷酸的滴定曲线。
　　在实际工作中，为了选择指示剂，通常只需计算化学计量点时的pH值，然后选择在此pH值附近变色的指示剂指示滴定终点。由于对多元酸的指示剂滴定的准确度要求不很高，因此常用最简式计算。[化学计量点时的pH值计算]
　　从上述的计论可以看出，电离常数相差较大的多元酸的分步滴定，实际上可以看作是不同强度一元酸混合物的滴定。