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滴定剂的副反应系数 是

它表示未与M配位的滴定剂的各种型体的总浓度[Y′]是游离滴定剂浓度[Y]的多少倍。 值越大,表示滴定剂发生的副反应越严重。 =1表示滴定剂未发生副反应。滴定剂Y与H 发生副反应,其副反应系数用 表示,叫酸效应系数,滴定剂Y与溶液中其它金属离子N发生副反应的副反应系数,用 表示。
(1)酸效应系数
EDTA是酸,易于接受质子形成其共轭酸,酸度对滴定剂的副反应的影响通常是严重的,当Y与H 发生副反应时

显然,这是多元酸中Y的分布系数的倒数。

可见 仅是[H ]的函数。酸度越高, 值越大,按上式就可以计算各pH值时EDTA的 。
计算结果见EDTA在各种pH下配位效应系数表和EDTA的 ~pH
曲线.(要求会查表求酸效应系数).
EDTA在各种pH时的酸效应系数
EDTA的 ~pH曲线
由图表可见, 随酸度降低而减小,在pH>12时, ≈1,
即此时EDTA才不与H 发生副反应。
(2)共存离子效应系数
当溶液中存在其它离子N时,Y与N形成1∶1配合物,由于N的存在使Y参与主反应能力降低的现象称共存离子效应。

(3)EDTA的副反应系数

即: = + -1
若Y有n个副反应
= + +…+ -(n-1)
当各副反应系数相差几个数量级时,可只考虑数量级大的而忽略数量级小的项,如
= + -1
=10 +10 -1
≈10
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