滴定剂的副反应系数

  滴定剂的副反应系数
       
  它表示未与M配位的滴定剂的各种型体的总浓度[Y′]是游离滴定剂浓度[Y]的多少倍。值越大,表示滴定剂发生的副反应越严重。=1表示滴定剂未发生副反应。滴定剂Y与H发生副反应,其副反应系数用表示,叫酸效应系数,滴定剂Y与溶液中其它金属离子N发生副反应的副反应系数,用表示。
  (1)酸效应系数
  EDTA是酸,易于接受质子形成其共轭酸,酸度对滴定剂的副反应的影响通常是严重的,当Y与H发生副反应时
  
显然,这是多元酸中Y的分布系数的倒数。
  

  可见仅是[H]的函数。酸度越高,值越大,按上式就可以计算各pH值时EDTA的。 计算结果见EDTA在各种pH下配位效应系数表和EDTA的~pH 曲线.(要求会查表求酸效应系数).
  EDTA在各种pH时的酸效应系数
  EDTA的~pH曲线
  由图表可见,随酸度降低而减小,在pH>12时,≈1, 即此时EDTA才不与H发生副反应。
  (2)共存离子效应系数
  当溶液中存在其它离子N时,Y与N形成1∶1配合物,由于N的存在使Y参与主反应能力降低的现象称共存离子效应。
   
  (3)EDTA的副反应系数
   
即: -1
  若Y有n个副反应
   +…+-(n-1)
  当各副反应系数相差几个数量级时,可只考虑数量级大的而忽略数量级小的项,如
        -1
         =10+10-1
         ≈10