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1.指示剂的封闭现象
某些金属-指示剂配合物(MIn)较相应的金属-EDTA配合物(MY)稳定,显然此指示剂不能作为滴定该金属的指示剂。在滴定其他金属离子时,若溶液中存在这些金属离子,则溶液一直呈现MIn的颜色,即使到了化学计量点也不变色,这种现象称为指示剂的封闭现象。例如在pH10时以铬黑T为指示剂滴定Ca 、Mg 总量时,Al 、Fe 、Cu 、Co 、Ni 等会封闭铬黑T,致使终点无法确定。往往由于试剂或蒸馏水的质量差,含有微量的上述离子也使得指示剂失效。解决的办法是加入掩蔽剂,使干扰离子生成更稳定的配合物,从而不再与指示剂作用。Al 、Fe 对铬黑T的封闭可加三乙醇胺予以消除;Cu 、Co 、Ni 可用KCN掩蔽;Fe 也可先用抗坏血酸还原为Fe ,再加KCN以Fe(CN) 形式掩蔽。若干扰离子的量太大,则需预先分离除去。
2.指示剂的僵化现象
有些指示剂或金属-指示剂配合物在水中的溶解度太小,使得滴定剂与金属-指示剂络合物交换缓慢,终点拖长,这种现象称为指示剂僵化。解决的办法是加入有机溶剂或加热,以增大其溶解度。例如用PAN作指示剂时,经常加入酒精或在加热下滴定。
3.指示剂的氧化变质现象
金属指示剂大多为含双键的有色化合物,易被日光、氧化剂、空气所分解,在水溶液中多不稳定,日久会变质。若配成固体混合物则较稳定,保存时间较长。例如铬黑T和钙指示剂,常用固体NaCl或KCl作稀释剂配制。
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