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图7-1
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理论计算 → 计算方法
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与酸碱、配位等滴定法一样,氧化还原滴定法也可以画出一条滴定曲线,以表示滴定过程中被测物质浓度变化的情况。因为氧化剂和还原剂浓度改变,电对的电位也随之改变,故氧化还原滴定曲线通常是以反应电对的电位为纵坐标,以加入滴定剂的体积或百分数为横坐标绘制,如图7-1所示。 由于电对条件电位数据不全,加之滴定反应过程复杂,所以氧化还原滴定曲线多是通过实验测得。对于可以得到条件电位的简单体系,也可以利用电对Nernst方程式计算滴定曲线。下面以在1mol/L硫酸溶液中,用Ce Ce 反应电对为:Ce Fe 在例1中已求得该滴定反应的条件平衡常数K=7.6×10,反应的完全程度比较高。故下面计算非化学计量点的滴定曲线时,可以忽略逆反应对反应物平衡浓度的影响。另外,根据氧化还原反应平衡的性质知道,一旦滴定开始,体系中将同时存在上述两个电对,而在滴定的任何时刻,反应达到平衡后,两个电对的电位必定趋于相等。即: 因此,在计算不同阶段的滴定曲线时,可根据溶液的具体条件,选用便于计算电位的Nernst方程式进行计算。 |