重铬酸钾法(potassium dichromate method)是以重铬酸钾为滴定剂的氧化还原滴定法。重铬酸钾在酸性介质中可以被还原剂还原为Cr，其半电池反应为：
　　　　　CrO ＋ 14H＋ 6e 2Cr ＋ 7HO　　　　　＝1.33V
由于Cr易水解，滴定要求在酸性介质中进行。在常用的无机酸介质中，CrO/Cr电对的条件电位通常比它的标准电极电位低，如表7-5所示。
　　　　　　　　　　表7-5　CrO/Cr电对部分条件电位
　　　　　　　
　　重铬酸钾在酸性溶液中的条件电位比高锰钾的条件电位低，故在室温用KCrO滴定还原剂不受Cl的干扰(＝1.36V)，反应可以在盐酸介质中进行，这是重铬酸钾法的一个优点。
　　重铬酸钾易于纯制，它的标准溶液通常用直接法配制，无须标定。配制好的标准溶液非常稳定，长期放置浓度不变，这是本法的又一优点。
　　在酸性介质中，橙色的CrO还原后生成绿色的Cr，故KCrO本身不能用作自身指示剂。重铬酸钾法常用的指示剂有二苯胺磺酸钠和邻苯氨基苯甲酸。
　　重铬酸钾法最重要的应用是测定样品中铁的含量。另外，能与Fe(Ⅲ)定量反应生成化学计量Fe(Ⅱ)的还原性物质，如Cu(Ⅰ)、U(Ⅳ)等也可用间接滴定法测定含量；还有一些氧化性物质，如MnO等可利用加入已知过量的Fe，待反应完全后，然后用KCrO标准溶液滴定剩余Fe的方法加以测定。由于KCrO氧化有机物的速度太慢，故有机物测定很少应用重铬酸钾法。