这类化合物的通式为：R-X，R为烃基，X为N、O、S、卤素等。
　　1. 分子离子峰的强度较低，甚至无分子离子峰。
　　2. 这类化合物主要可发生如下的裂解反应：
　　① 简单裂解反应
　　a．杂原子α-C的另一侧断开，正电荷常在含杂原子的一侧，通式为：
　　　　　　　　　
　　b．杂原子和碳原子间的单键断开，正电荷在烃基侧，通式：
　　　　　　　　　　　　
　　产生相应的碎片离子峰m/z 43+14n。
　　② 重排
　　主要是失去小分子的反应，例如：醇失水或失水和乙烯，硫醇失HS或失HS和乙烯，卤化物失HX。