根据样品的极性选择流动相与固定相。分离极性较强的组分时，宜选用活性低的薄层板，以极性强的洗脱剂展开，否则组分的R值太小，分离不好；分离弱极性的组分时，宜选用活性高的薄层板，以极性较弱的展开剂展开，否则R值太大，也不利于分离；中等极性组分采用中间条件进行分离。总之，通过选择薄层板和展开剂，调整待测组分的R值在0.3～0.7范围内为宜。化合物的极性、吸附剂活度和展开剂极性间的关系有助于流动相与固定相的选择。

从该图可见，圆周的三部分分别代表上述三因素。若将三角形中表示被分离物质极性的A角指向某一部位，则B、C就能粗略地指出所需的色谱系统。例如，若将A角指向极性物质，则B角就指向活性弱的吸附剂，而C角就指向极性展开剂。对于难分离的组分往往需要采用二元、三元甚至多元溶剂作为展开剂。在多元展开剂中占比例较大的主要溶剂起溶解样品和基本分离的作用，

　　占比例较小的溶剂起调整R值、改善分离度和对某些组分的选择性作用。一般主要溶剂选用不易形成氢键或极性比待分离物质弱的溶剂，否则将使组分的R值太大，甚至使组分集中在溶剂前沿。多元展开剂中极性较强的溶剂使组分在薄层上迁移，极性较弱的溶剂降低展开剂的洗脱能力，中等极性的溶剂往往使极性相差较大的溶剂混合均匀。有时需要加入某种溶剂以降低展开剂的粘度，少量酸、碱的加入还可使某些极性物质的斑点集中，提高分离度。