(1)已知物对照法：根据同一种物质在同一根色谱柱上和相同的操作条件下保留值相同的原理进行定性。
　　将适量的已知对照物质加入样品中，混匀，进样。对比加入前后的色谱图，若加入后某色谱峰相对增高，则该色谱组分与对照物质可能为同一物质。由于所用的色谱柱不一定适合于对照物质与待定性组分的分离，即使为两种物质，也可能产生色谱峰叠加现象。为此，需再选一根与上述色谱柱极性差别较大的色谱柱，再进行实验。若在两根柱上该色谱峰都产生叠加现象，一般可认定二者是同一物质。
　　已知物对照法，对于已知组分的复方药物和工厂的定型产品分析尤为实用。
　　(2)利用相对保留值定性：测定各组分的相对保留值r与色谱手册数据对比进行定性。相对保留值是待定性组分(㈠与参考物质(s)的调整保留值之比，即：
　　　　　　　　　　　(7.28)
　　由于分配系数只决定于组分的性质、柱温与固定液的性质，因而r与固定液的用量、柱长、载气流速及柱填充情况等无关。故气相色谱手册及文献都登载相对保留值。利用此法时，先查手册，根据手册规定的实验条件及参考物质进行实验。
　　相对保留值定性法适用于没有待定性组分的纯物质的情况，也可与已知物对照法相结合，先用此法缩小范围，再用已知物进行对照。
　　(3)利用保留指数定性：许多手册上都刊载各种化合物的保留指数，只要固定液及柱温相同，就可以利用手册数据对物质进行定性。保留指数测定的重复性及准确性均较好(相对误差＜1％)，是色谱定性的重要方法。保留指数与物质结构及色谱柱固定相的关系，可参见有关书籍。