水的电离与溶液的pH值 → 水的离子积常数(ionic product)
水的离子积常数                  溶液的pH值

  水是一种极弱的电解质,只发生极少部分自偶电离:
      
  可简写为:  HOH + OH
  当上述反应达平衡时,其平衡常数表达式为:  =[H][OH]  (4-6)


   称为水的离子积常数(ionic product)。说明在一定温度下,水中H浓度、OH浓度的乘积为一常数。由实验测得在298K时,H和OH的浓度都是1.00×10mol·L,所以在298K时值为:
            =[H][OH]=(1.00×10)=1.00×10
  水的自偶电离是一个吸热反应,故值随温度升高而增大。在表2-4中列出了某些温度下的值。在常温下随温度变化不明显,所以常温时认为=1.00×10
  水的离子积不仅适用于纯水,也适用于一切稀溶液。只要知道溶液中的H浓度,就可根据
[H][OH]=来计算出OH浓度。因此水溶液中酸度或碱度都可以用H浓度表示。若在离子强度较大的水溶液中,则应以活度代替浓度,即:
                  ·             (4-7)
  在酸性溶液中,[H]>[OH];在碱性溶液中[OH]>[H];中性溶液中,[OH]=[H]。不能把[H]=1.00×10mol·L作为溶液中性的不变标志,因为在其他温度下,中性溶液中[H]=[OH],但却不等于1.00×10mol·L