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在一定温度下,当电离达到平衡时,溶液中已经电离的溶质分子数与溶质分子总数之比叫做该电解质的电离度(degree
of ionization)。电离度用符号 表示:
= ×100% (2-11)
例如在298K时,0.1mol·L 的HAc溶液中,每1000个HAc分子中有13个电离成H 和Ac ,因此电离度为1.3%
影响电离度大小的因素有以下几个方面:
1.电解质本性 在相同浓度时,不同的弱电解质的电离度相差很大。分子键能越大,极性越小,越不易电离,电离度就越小。可见电离度的大小可以反映弱电解质的相对强弱,见表2-6。
2.溶液的浓度 同一种弱电解质溶液,浓度越小,电离度越大。这是由于溶液越稀,离子间距越远,离子重新结合成分子的速度就显著减慢,所以电离度增大。但对于弱酸来说决不可以认为溶液越稀,H 离子浓度也越大。〖原因〗电离度大小仅表示分子转化为离子的百分率。
3.溶剂的性质 同一物质在不同的溶剂中电离度大小也不同。溶剂的极性、酸碱性都影响电离度大小。〖举例〗
4.温度影响 因电离过程的热效应一般不显著,故温度对电离度影响不大,但水的电离有较明显的吸热现象,故温度上升时水的电离度较明显增大。
5.电解质影响 溶液中同时存在其他电解质时,对弱电解质的电离度也有影响。(详见后面所述的“同离子效应”和“盐效应”内容)
所谓表观电离度是对强电解质而言。强电解质在溶液中,虽然完全电离,但由于离子氛的存在,离子行动不自由,不能百分之百地发挥作用,所以实验测得其电离度小于100%,见表2-7。
若电解质MA溶液浓度为C,电离度为 ,此溶液校正系数为 ,则:
MA M
+ A
起始相对浓度 C 0 0
平衡相对浓度 C(1- ) C C
MA电离后,溶液中分子和离子总浓度为:C(1- )
+ 2C =C[(1- )
+ 2 ]=C(1+ )
因 = =1+
故 = -1
利用上式,根据凝固点降低法测定 值,便可求得强电解质的表观电离度。
[例2-3] 0.1mol·kg NaCl水溶液的凝固点为272.652K,求其表观电离度。
〖解答过程〗
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