现以HA代表弱酸，MA代表其弱酸盐，HA-MA组成的缓冲溶液为例，推导缓冲溶液的pH值计算公式。设：平衡时[H]＝χ
　　　　　　　　　　　　　　　　HA　　H + A

　　　　　　　起始相对浓度：　 　　　　 0　　
　　　　　　　平衡相对浓度：　 －χ　　 χ　 + χ
　　因同离子效应χ很小，[HA]＝－χ≈　　　　[A]＝+ χ≈

　　　　　　　　＝，[H]＝≈
　　　　　　　　-lg[H]＝-lg－lg
　　　　　　　　pH＝p－lg　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(2-22)
　　其中，和为缓冲溶液中的弱酸和弱酸盐的起始浓度。
　　由弱碱及其盐组成的缓冲溶液，pH计算公式可用类似方法求得：
　　　　　　　　　　　　　　　pOH＝p－lg
　　　　　　　　　　　　　　pH＝p－p + lg　　　　　　　　　　　　(2-23)
　　[例2-9] 求含有0.10mol·LNH·HO和0.10mol·LNHCl的混合液pH值。若在50mL此缓冲液中加入1.0mol·L的HCl0.05mL或加入1.0mol·LNaOH0.05mL后溶液的pH值。（NH·HO的＝1.74×10）
　　〖解答过程〗
　　以上计算说明，缓冲溶液确实能抵抗外加少量的强酸或强碱而保持溶液pH值基本不变。
　　当缓冲溶液两组分浓度比相差悬殊时，或者各组分浓度过稀时，就不能忽略弱酸电离影响。
　　利用式2-22和式2-23计算缓冲溶液pH值只是近似值，一方面是忽略了弱酸或弱碱的电离影响，另一方面忽略了离子间相互作用。若考虑缓冲液中离子间相互作用，则必须用活度来代替浓度计算。则2-22式可改写为：
　　　　　pH＝p－lg＝p－lg＝p－lg－lg　　(2-24)
　　此式是校正的缓冲溶液pH值计算公式。式中和分别为溶液中酸和盐的活度系数。lg和lg的值可用前面所讲的戴维斯公式来求出：
　　　　　　　　　　　　lg＝－0.509z－0.30I
　　
　　[例2-10] 取0.10mol·LKHPO和0.05mol·LNaOH各50mL混合，假定混合后溶液体积为100mL，求此混合液的pH值。
　　〖解答过程〗