|
以NH Cl为例,已知HCN的 小于NH ·H O的 ,所以水解平衡后溶液显碱性。
CN
+ NH NH ·H O
+ HCN 
同理推导 值,可将这个水解平衡式分解以下三个分步平衡式:
① H O H
+ OH 
② CN
+ H HCN 
③ NH
+ OH NH ·H O 
将① + ② + ③即得NH CN的水解平衡式,所以:

设NH CN溶液的起始浓度为:
NH
+ H O NH ·H O
+ H (1)
CN
+ H O HCN
+ OH (2)
一个NH 离子水解,生成一个NH ·H O,则产生一个H 离子;一个CN 离子水解,生成一个HCN,则产生的一个OH 离子要去中和一个H 离子。因为 < ,所以平衡时:
[OH ]=[HCN]-[NH ·H O]
(3)
由(1)式得: 
(4)
由(2)式得: 
(5)
将(4)、(5)式代入(3)式:

上式等号两边同乘以 [H ]:
  = [CN ][H ] - [NH ]
[CN ][H ] = (
+ [NH ])
(6)
因为C 且 很小,为了简化计算,[CN ]≈[NH ]≈C,且
+ [NH ]≈[NH ]≈C,则(6)式就可简化成:
(2-30)
可见,弱酸弱碱盐水溶液的[H ]和盐溶液的浓度无关,只决定于弱酸和弱碱的相对强弱。当 = 时,溶液显中性,如NH Ac;当 > 时,溶液显酸性,如HCOONH ;当 < 时,溶液显碱性,如NH CN。
[例2-15] 计算0.10mol·L NH F溶液的pH值。
〖解答过程〗
|