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以NaHCO 为例,讨论弱酸的酸式盐溶液的酸碱性。
NaHCO Na
+ HCO
HCO 在水溶液中既电离又水解:
HCO H
+ CO =5.62×10
HCO
+ H O H CO
+ OH
=2.40×10
因为 > ,所以NaHCO 溶液显碱性。
 [CO ] ①

[H CO ] ②
若只考虑HCO 的水解,则[OH ]=[H CO ]。而事实上HCO 还电离,电离产生的H 离子和水解产生的OH 离子结合成水。因水解大于电离,故有部分OH 离子乘余,消耗的[OH ]=[H ]=[CO ],故平衡时:[OH ]=[H CO ]-[CO ],将[OH ]用 表示,则上式可写为:
[H CO ]-[CO ]
③
将①、②式代入③式得:


整理得:
④
因 =5.62×10 ,HCO 电离程度很小,又由于 =2.40×10 ,故HCO 水解程度也很小,因此可以认为[HCO ]≈ ,这样④式可简化为:
⑤
当   时,则
+  ≈ ,于是⑤式可写成:
(2-32)
由式(2-32)可知,弱酸的酸式盐溶液的[H ]与 无关,只与 和 的值有关。
〖NaH PO 和Na HPO 溶液的酸碱性〗
最后要指出的是强酸强碱盐在水中不发生水解,因为它们的离子与H 离子、OH 离子不能结合成弱电解质的分子,故不影响水的电离平衡。这类盐包括由大部分碱金属和部分碱土金属与盐酸、硝酸、硫酸及高氯酸等强酸生成的盐,它们的水溶液显中性。
在实际工作中,水解现象是经常遇到的,凡是有弱酸的酸根离子和弱碱的阳离子(包括有机物)以及某些金属离子参加的反应,都应考虑水解问题。
现将各类盐水解简化式归纳于表2-15中。
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