溶度积常数 ★★★
  绝对不溶解的物质是不存在的,只是溶解得多少不同而已。习惯上,将在常温下溶解度小于0.01g/100gHO的电解质叫做难溶电解质(electrolyte of difficult dissolution)。难溶电解质的溶解过程是一个可逆过程。〖AgCl的溶解和沉淀过程〗当溶解和沉淀这两个相反过程的速率相等时,溶解和沉淀达到平衡,溶液是饱和溶液。此时,虽然这两个相反过程还不断进行着,但溶液中离子的浓度(严格讲是活度)不再改变。在AgCl的饱和溶液中建立了固体难溶电解质和溶解在水中电离生成相应水合离子间的多相平衡,此过程可表示如下:
                〖注意
  这种平衡叫多相平衡,又称沉淀溶解平衡(equlibrium of precipitation dissolution)。
  平衡常数表达式为(为简单起见,将水合符号“aq”略去):
                  
  上式中称为活度积常数,简称活度积(activity product)。a为离子活度。
  由于本章讨论的是难溶电解质,溶解度都很小,难溶电解质溶液中离子的数目不多,离子之间的相互影响可忽略,溶液是稀溶液,可以用浓度代替活度。所以上式可写为:
                  
  上式称为溶度积常数,简称为溶度积(solubility product)。另外书写时要将难溶电解质的化学式标示在主符号的右下标,例如。溶度积与其它平衡常数一样,只与难溶电解质的本性和温度有关,而与沉淀的量和溶液中离子浓度的变化无关,溶液中离子浓度变化只能使平衡移动,但并不改变溶度积。表达式中离子浓度的单位为
  也是一个平衡常数,对不同类型的难溶电解质,溶度积有不同的表达式。〖举例
  以上各表达式中浓度项的方次总是等于平衡式中的相应计量数。故对难溶电解质的沉淀溶解平衡,可以用下列通式表示:
              
  上式表示,在一定温度下难溶电解质达到沉淀溶解平衡,溶液中各离子相对浓度幂的乘积是一常数。 与其它平衡常数()一样,会随温度升高而增大(表2-1)。
 
  但是,由于温度对的影响不大,实际工作中,常用室温25℃的常数,表2-2中列出了一些常见难溶电解质在常温下的溶度积常数。