某些难溶电解质,如CaC O 、AgCl、AgBr等,它们的阳离子可以和某些配合剂生成配合物,使溶液中Ca 或Ag 离子浓度降低,J < ,沉淀发生溶解。例如:AgCl沉淀溶于氨水,反应如下:
AgCl(s)
Ag
+ Cl
+
2NH (加NH
·H O)

[Ag(NH ) ]
总反应 AgCl(s) + 2NH
[Ag(NH ) ]
+ Cl
加入氨水后,NH 与溶液中的Ag 反应,生成了能稳定存在于溶液中的二氨合银配离子[Ag(NH ) ] 。由于[Ag(NH ) ] 的生成,从而有效地降低了Ag 浓度,使J < ,则平衡右移,AgCl沉淀逐步被溶解。
在某些情况下,经常采用既氧化,又生成配合物的方法。有些溶度积极小的难溶电解质,如HgS的 为6.44×10 ,单独用浓度较大的HNO 氧化溶液中的S ,不能达到使其溶解的目的。Hg 虽然也可以和Cl 等生成配合物,但单独用HCl也不能使HgS溶解。实验室常用王水(浓HCl和浓HNO 按体积比3∶1混合)使HgS溶解。其中HNO 起着氧化S 的作用,HCl则与Hg 生成配合物,同时降低了溶液中阴、阳离子浓度,使溶液中J < ,而使HgS沉淀溶解。反应式为:
3HgS(s) + 2NO (aq)
+ 12Cl (aq)
+ 8H (aq)
= 3[HgCl ]
+ 3S(s) + 2NO(g) + 4H O |