标准电极电势 ★★★ → 标准氢电极

  如前所述,金属电极电势的大小反映了金属在水溶液中得失电子能力的大小。但是,迄今为止,任一半电池电极电势的绝对值仍无法测定。人们可以将任何两个半电池组成电池,并且能方便地测定电池的电动势,即能测得该电池正、负电极的电极电势的差值为:
  为了测定电极电势的相对值,可以选定一个标准。按照国际理论与应用化学联合会(International Union of Pure and Applied Chemistry , 缩写为IUPAC)的建议,采用标准氢电极(standard hydrogen electrode , 缩写为SHE)作为标准电极,并人为规定其电极电势为0.0000伏。将其它电极电势与此标准电极电势作比较,从而确定出各电对的电极电势。这种方法正如确定海拔高度以海平面做基准一样。
   标准氢电极(如图)是将镀有一层多孔铂黑的铂片浸入含有氢离子浓度(严格讲应为活度)为1mol·L的硫酸溶液中,在298K时不断通入纯氢气,保持氢气的压力为101.3kPa,氢气为铂黑所吸附。被铂黑吸附的氢气与溶液中的氢离子建立了如下的动态平衡:
  标准氢电极的电极电势表示为: