配位化合物的稳定常数 ★★★ → 稳定常数和不稳定常数

　　在配合物中，配离子与外界离子以离子键结合，在水溶液中能完全电离，产生配离子和外界离子，外界离子很容易被检出。而配离子中的中心离子与配体之间是以配位键结合，在水溶液中很少离解。例如在CuSO溶液中加入氨水，外界离子仍为SO，加入BaCl溶液便可得到BaSO沉淀，配离子部分为[Cu(NH)]离子，加入稀NaOH不见有Cu(OH)沉淀生成，但加入NaS时则有黑色CuS沉淀生成，这说明溶液中确有Cu离子存在。换句话说，Cu离子并没有完全被配合。可以认为，溶液中既存在Cu离子和NH分子的配合反应，又存在[Cu(NH)]的离解反应，配合反应和离解反应最后达到平衡，这种平衡可称为配合平衡：Cu＋4NH[Cu(NH)]
　　依据化学平衡的一般原理，其标准平衡常数表达式为：
　　　　　　　　　
　　此平衡常数越大，说明生成配离子的倾向越大，而离解的倾向就越小，即配离子越稳定，所以也把它叫做[Cu(NH)]的标准稳定常数（stability constant）。一般用或lg表示。稳定常数的大小，直接反映了配离子稳定性的大小。例如[Ag(NH)]和[Ag(CN)]的分别为1.1×10和1.2×10，可见后者比前者稳定得多。事实正是这样，如前所述，加碘化钾于
[Ag(NH)]溶液中，可因生成碘化银的沉淀而破坏[Ag(NH)]离子，但在同样条件下却不能破坏[Ag(CN)]离子，这一点可通过计算得到证明。
　　[例7-1] 比较在0.10mol·L[Ag(NH)]溶液中含有1.0mol·L的氨水和在0.10mol·L
[Ag(CN)]溶液中含有1.0mol·L的CN离子时，溶液中的Ag离子浓度。（＝1.1×10，＝1.2×10
　　解：第一步先求[Ag(NH)]和氨水的混合溶液中的Ag离子浓度
　　设[Ag]＝x，根据配合平衡，有如下关系：
　　Ag + 2NH [Ag(NH)]
　　x　　1.0+2x　　　　0.10-x
　　NH过量时离解受到抑制，此时0.10-x≈0.10，1.0+2x≈1.0。
　　
　　解得 x ＝9.1×10mol·L，即[Ag]＝9.1×10mol·L
　　第二步计算[Ag(CN)]和CN混合溶液中的Ag离子浓度。
　　设[Ag]＝y，与上面的计算相似
　　Ag + 2CN　　[Ag(CN)]
　　y 　1.0+2y　　0.10-y
　　
　　解得 y＝7.7×10mol·L，即[Ag]＝7.7×10mol·L
　　计算结果表明，在水溶液中[Ag(CN)]比[Ag(NH)]离子更难离解，即[Ag(CN)]更稳定。
　　如果在上述混合溶液中含有0.1mol·L的I离子，由于AgI的溶度积＝8.3×10，所以在[Ag(NH)]的溶液中会产生AgI的沉淀(0.10×9.1×10＞8.3×10)，而在[Ag(CN)]溶液中不会产生AgI的沉淀(0.10×7.7×10＜8.3×10)。
　　应当着重指出，在用比较配离子的稳定性时，配离子类型必须相同才能比较，否则会出错误。例如[CuY]和[Cu(en)]的分别为6.2×10和1.0×10，表面看来，似乎后者比前者稳定，事实恰好相反，这是因为它们虽然都是螯合物，但前者是1∶1型，后者是1∶2型。对于不同类型的配离子，不能直接用比较，只能通过计算结果来比较它们的稳定性。
　　除了可用表示配离子的稳定性以外，早期的教科书或文献中，也常用不稳定常数表示。如配离子[Cu(NH)]在水中的离解平衡为：[Cu(NH)]Cu + 4NH
　　其平衡常数表达式为：
这个平衡常数叫[Cu(NH)]离子的离解常数或不稳定常数，因为它越大则表示配离子越容易离解，即越不稳定。
　　很明显，与之间存在如下关系：
　　使用时必须注意，不要混淆与。