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中心离子的影响                   配位体的影响

  
1.中心离子在周期表中的位置
  中心离子的性质与该金属元素在周期表中的位置有很大关系。按中心离子在周期表中所处的位置对其形成配合物的能力进行初步划分,见表7-9。从表7-9可见,周期表中部黑线范围内的元素即绝大多数过渡元素为d构型的离子都是良好的中心离子形成体,这类离子最外层d轨道未满,能形成比较稳定的配合物。在虚线以外点线以内的元素即族元素的离子外层为稀有气体电子构型,这类离子最外层电子已充满,对核电荷的屏蔽作用大,极化率小,本身难变形,结合力主要为静电引力,其离子势φ=z/r 越大,生成配合物越稳定。而ⅠA、ⅡA族元素的离子因其离子势太小,很难形成配合物,仅能生成少数的螯合物。在黑线以外虚线以内的元素介于前面二类之间,它们的简单配合物稳定性较差,但可形成具相当稳定性的螯合物。
  2.中心离子的半径和电荷
  如果中心离子同配体间的结合力纯粹为静电引力,则相同构型的金属离子形成配合物的稳定性应随金属离子电荷的增加和半径的减小而增大。一般认为稀有气体电子构型的金属离子与配体间是以静电作用而成键。表7-10列出了某些稀有气体构型的金属离子的半径(r)、电荷(z)与配合物稳定常数的关系。
  从表可以看出与同一种配体形成配合物时当中心离子电荷相同时,中心离子半径增大,配合物稳定性减小。半径相近时,中心离子电荷增大,配合物稳定性增大。