配合平衡与酸碱电离平衡 ★★★ → 配体的酸效应
在配合平衡时存在着配离子、未配位的金属离子和配位体，因溶液酸度的改变而发生不同程度的变化，因此酸度对配合平衡有较大的影响。
从酸碱质子理论的观点来看，一些常见的配位体一般都可认为是碱。例如常见的NH
和酸根离子如F
等，可与H
离子结合而形成相应的共轭酸，反应的程度决定于配体碱性的强弱，碱越强就越易与H结合。因此在溶液中除了要考虑中心离子和配体的配合反应外，还须考虑配体与H的酸碱反应。NH
+ H
NH
在酸性溶液中Cu
离子与NH分子实际上不能生成配合物，因为当H离子浓度大时溶液中游离的NH浓度极低，Cu
+ 4NH
[Cu(NH)
]反应进行极微，实际上不能形成配合物，即此时酸碱反应代替了配合反应。又如在弱酸性介质中F
离子能与Fe
离子配合，Fe
+ 6F
[FeF
]
但如酸度过大（[H
]＞0.5mol·L
），由于发生H
+ F
HF的酸碱反应，使[F
]降低，配合平衡左移，而使大部分[FeF]配离子破坏。因此从配位体方面来看，酸度增大会导致配合物的稳定性降低，这种现象一般叫配合剂的酸效应。可见酸度对配合物稳定性有一定的影响，实质上这是酸度影响了配体的游离浓度，从而导致配合平衡的移动。增加[H]，使[A]变小不利于配合物的形成，而降低[H]，有利于[A]变大，有利于配合物的形成。酸效应的强弱显然与配体碱性有关，碱性越大酸效应越强。如果配体是极弱的碱，则基本上不与H结合，它的浓度实际上不受溶液酸度的影响，这时酸度也不会影响配合物的稳定性。例如硫氰酸HSCN是强酸，其共轭碱SCN是弱碱，以SCN作配体的配合物在强酸性溶液中仍然很稳定。