配合物的取代反应与配合物的“活动性” → 取代反应
配合物的大多数性质都与取代反应有关，这种取代反应包括新配位体取代原有的配位体（叫配位体取代）和新金属离子取代原有的中心离子（叫金属离子取代）。例如：
[Fe(SCN)
]
+ 6F
[FeF]
+ 6SCN[Mn(en)
]
+ Ni
[Ni(en)]
+ Mn如果考虑到在水溶液中的金属离子已经就是以水为配体的配离子，那么，形成配合反应其实质就是配体取代反应，如：
[Cu(H
O)
]
+ 4NH
[Cu(NH)]
+ 4HO
配位体取代反应进行的程度和方向，由其平衡常数决定。而它可由此两种配合物的稳定常数求得。例如：
[Mn(en)
]
+ Ni
[Ni(en)]
+ Mn该反应的平衡常数：
＝
将上式右边分子、分母都乘以[en]
，则：＝
已知
＝ 10
，
＝ 10
，代入上式：＝10
＝ 4.57×10
由
值可看出上述取代反应进行的程度很大，在含[Mn(en)]的配离子的溶液中加入足够的Ni离子时，[Mn(en)]基本上全转化为[Ni(en)]。从取代反应的平衡常数和两种配离子的稳定常数之间的关系式，
＝
可以看出只有当生成的新配合物比原来的配合物更稳定时，取代反应可以发生，因为：
＞1，＞1。