对映体的构型及其表示法 ★★★ → D、L-构型表示法 ★★★
D、L-构型表示法              RS-构型表示法

  为了避免任意指定构型所造成的混乱,19世纪末,费歇尔建议用甘油醛为标准来确定对映体的构型。它们的投影式如下:
             
  指定:(Ⅰ)代表右旋甘油醛,-OH在手性碳原子的右边,这种构型被定为D-型;(Ⅱ)代表左旋甘油醛,-OH在手性碳原子的左边,被定为L-型。因此(Ⅰ)是D-(+)-甘油醛,(Ⅱ)是L-(-)-甘油醛。D和L分别表示构型。而(+)和(-)则表示旋光方向。这样的规定,可能完全符合事实,也可能与事实相反。
  在选定了以甘油醛这样的构型为标准后,就可以通过一系列的化学反应,把其他旋光性化合物与甘油醛联系起来,以确定它们的构型。例如:
     
  以上各反应都只是分别在C-1和C-3两个官能团上进行的,并没有改变和手性碳原子相连的-H和-OH的空间排列关系,即-OH都处在手性碳原子右边。因而都和D-(+)-甘油醛具有相同的构型,都属于D-型。
      
  必须注意构型和旋光方向没有一定关系,从上式可以看出,D-甘油醛是右旋的,而D-乳酸却是左旋光的。对于一对对映体而言,如果D-型是左旋体,那么L-型一定是右旋体。反之也如此。
  通过像上面所说的化学方法确定的构型,是以甘油醛人为指定的构型为标准的,并不是直接测定出来的,所以称为“相对构型”。至于两种甘油醛的“绝对构型”(真正的构型),直到20世纪50年代初才得到解决。1951年,毕育特(Bijvoet)利用特种χ射线结晶法,直接确定了右旋酒石酸铷钠的绝对构型,证实了它的相对构型就是绝对构型。因而也证实了过去任意指定的甘油醛的构型也正是它们的绝对构型。这样一来,相对标准变成了绝对标准。凡用甘油醛为标准所确定的旋光化合物的相对构型,也就是它们的绝对构型。
  D、L-构型表示法有其局限性,只适用于有一个手性碳原子化合物。对于含多个手性碳原子的化合物就难于表示。但由于习惯的原因,目前在糖和氨基酸类物质中仍较普遍采用。
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