亲电取代反应 ★★★ → 傅-克(Friedel-crafts)反应

  在无水三氯化铝等催化剂的作用下,苯与卤烷或酰卤作用,苯环上的氢原子被烷基(-R)或酰基()取代的反应,分别称为烷基化反应(alkylation)和酰基化反应(acylation),统称傅-克反应。例如:

  常用的催化剂有无水三氯化铝、三氯化铁、氯化锌、三氟化硼等,其中以无水三氯化铝的活性最高。
  常用的烷基化试剂有卤代烷、烯烃和醇。烷基化反应是在苯环上引入烷基的重要方法,如异丙苯和十二烷基苯等的合成都采用此法。
  注意,当苯环上连有强吸电子基,如硝基、磺酸基、酰基和氰基等时,一般不发生烷基化和酰基化反应。
  卤烷在三氯化铝的存在下与苯反应,生成烷基苯,催化剂三氯化铝的作用是形成反应活性较高的亲电试剂,即正碳离子R,以氯乙烷与苯的反应为例说明反应历程。
  ①形成活性较强的亲电试剂CHCH
          CH—CH—Cl+AlClCHCH+AlCl
  ②亲电试剂进攻苯环形成σ-络合物:
  ③σ-络合物失去质子而生成取代物:
  在烷基化反应时,如所用卤烷含有三个或多个碳原子时,烷基往往发生重排,例如正氯丙烷和苯反应,主要生成物是异丙苯。
  这是因为一级正碳离子(CHCHCH)发生1.2-H迁移,重排成较稳定的二级(异丙基)正碳离子:
  异丙基正碳离子进攻苯环,发生亲电取代生成异丙苯。

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